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    活性炭和碳纳米纤维动作硬脂酸加氢脱氧中W2C的载体添加时间:2024-02-01

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      碳质料正在吸附剂和多相催化中施展着至合苛重的用意,并渊博用作多种响应的催化剂载体。本文报道了三品种型的碳载体上的碳化钨催化剂的探讨,即活性炭、碳纳米纤维和碳包覆的氧化铝。

      正在低转化率下,W2C、AC 相对 W2C、CNF和W2发作最高量的含氧化合物C、CCA,这评释W2C、AC上的含氧物转化成烃比W2C、CNF和W2C、CCA上更繁难,这与W 2 C、AC的较低酸度和较幼孔径相合。

      载体也对C18-不饱和/C18-饱和比率有影响,当转化率低于30%时,W 2 C/CNF正在产品散布中映现出最高的C18不饱和/C18饱和比率,将其归因于CNF较高的介孔体积。

      正在较高转化率下,W2C、CCA 正在产品散布中映现出最高的C18不饱和C18饱和比率,这宛如与 W 2相合C/CCA 拥有最高的酸/金属位点比例。

      碳质料正在吸附剂和多相催化中施展着至合苛重的用意,负载型非均相催化剂由载体构成,其上分裂有活性相而且任选地增加了少许鼓励剂,载体正在确定催化活性和抉择性方面可能施展要紧用意。

      它可能通过蜕化活性相的态密度或其色散,来影响活性相的电子构造来竣工这一点。另表,载体酸度或许通过影响分子吸附的方一向影响产品散布,载体的物理本质或许会影响响应物和产品分子进出活性位点的扩散。

      活性炭是碳基催化剂载体中的主力,活性炭载体包罗拥有弯曲截面和清楚交联的石墨烯层,这些碳拥有微孔,而且遵照用于成立它的前体,也或许拥有中孔和大孔。

      活性炭行为催化剂载体拥有合成本钱低、比皮相积高、耐酸性和碱性处境、易于局限构造机能和热稳固性等长处.

      活性炭的机器强度较低,而且因为其大个别是微孔的,或许会酿成传质局限。其他碳质料,比如碳纳米纤维活性炭,拥有比微孔活性炭更大的孔,于是与传质局限的干系性较幼。

      碳纳米纤维载体的构造中含有有机合的石墨烯片,拥有活性炭和石墨的有益性格,碳纳米纤维拥有效作催化剂载体的理念性格,于是答允响应物和产品分子容易扩散。碳纳米纤维已被用作分别响应的催化剂载体,比如肉桂醛氢化和甘油三酯脱氧 。

      另一种有出途的用作催化剂载体的碳基质料是碳包覆的氧化铝,因为其机器和构造性格,氧化铝已成为一种渊博应用的催化剂载体质料,然而它也有少许瑕玷,要紧是它与金属的剧烈彼此用意,或许导致活性相的亏损。

      为了战胜这个瑕玷,可能正在氧化铝上笼盖一层薄碳层以酿成CCA,CCA 将氧化铝的机器和构造性格与碳的皮相化学性格联结起来,CCA初次用作催化剂载体,是通过环己烷或乙烯正在 γ-Al2O3皮相上热解合成的。

      该质料用作硫化钴的载体并正在噻吩加氢脱硫响应中举办了测试,尽量X射线光电子能谱结果评释氧化铝没有被碳全体笼盖,但CCA负载的催化剂的活性是γ-Al2O3负载的催化剂的三倍,这评释CCA是一种有出途的质料。

      尽量AC、CNF和CCA是各类催化剂和响应的有用载体,但据咱们所知,这三种碳基质料从未正在无另表响应要乞降无另表活性相下举办直接对比,咱们评估了这三种分另表碳基载体对碳化钨的构造和脱氧机能的影响。

      碳化钨是涉及氢变化的响应的活性催化剂,如脂肪酸脱氧响应的情状,它被以为是少有且高贵的贵金属的潜正在取代品,咱们通过N2表征了催化剂吸附、X射线衍射、CO化学吸附以及NH 3的序次升温脱附,并应用硬脂酸脱氧来评判催化剂机能。

      咱们通过催化剂机能与构造的干系认识了载体对硬脂酸脱氧中碳化钨活性和抉择性的影响。硬脂酸是生物质中存正在的甘油三酯/植物油的表率模子分子。

      应用还原的5% Ni、SiO 2孕育催化剂以及氢气、氮气和一氧化碳正在550 °C和3.8 bar下继续 24 幼时,如先前报道的,合成后,将CNF正在400mL 1M KOH中回流1幼时以除去SiO2。

      然后倾析并用200mL 1M KOH洗涤剩余物。该惩罚反复3次。最终回流后,用去离子水洗涤该质料,通过将固体正在400mL 65%HNO3中回流来惩罚1.5幼时以去除映现的镍并正在CNF皮相增加含氧基团。

      如下合成碳包覆的氧化铝,通过初湿浸渍将蔗糖溶液增加到氧化铝中,正在 700°C 的氦流下举办煅烧步伐2幼时,酿成笼盖氧化铝的两个单层碳。反复该历程以正在前两层上增加另一个碳单层。

      通过将6H2W12O40·xH O溶液初湿浸渍正在载体 AC上合成 W 2 C 催化剂、CNF和CCA,每次浸渍后,将质料正在静态气氛中于120°C干燥1幼时,当悉数溶液被浸渍后,催化剂正在氩气流下从25℃至900℃活化6幼时。

      为了与早期的作品举办直接对比,咱们维持合成要求与[ 19]中的无别] 尽量这些要求可能正在维持时代和气体应用方面获得改革。

      使器拥有铜辐射的Rigaku Miniflex仪器活性炭,应用 X 射线衍射来找寻样品的晶体构造。衍射角从10°转折到90°,步长为1°·min -1,以2s·step -1计数。

      应用氮气物理吸附来评估催化剂的构造本质。应用 Micromeritics TriStar 正在液氮温度下纪录氮气吸附等温线 °C 线 幼时。

      应用透射电子显微镜认识颗粒尺寸和颗粒尺寸散布。咱们将样品安置正在笼盖有纯碳膜的 200 目铜网格上,并将它们撒正在网格皮相上。TEM 正在职务电压为 200 kV 的 JEOL JEM2100 透射电子显微镜中举办,并应用Gatan US4000 相机拍摄图像。

      将4% NH 3 /He 气体搀杂物再次冲刷到体系中,导致离子信号m / z = 17 中显露另一个负峰,代表物理吸附氨水3以及体系死体积中存正在的NH 3。

      50 °C 1 分钟,加热至 170 °C ,逗留时代1分钟,升温至240 °C,逗留时代15分钟。正在举办GC之前,咱们用 CH 3 Cl:MeOH 稀释样品。增加氢氧化三甲基锍以甲基化游离酸。全盘认识的进样量均为 1 uL。

      15%,因为这些催化剂是以15 wt%的负载量合成的,于是皮相积最多省略 15% 可归因于向载体增加碳化物,W2C、AC和W2C、CCA映现出与各自的纯载体相仿的纹理皮相积。

      15% 的活性相支持,CNF 的少许微孔正在 W 2历程中被阻碍。C、CNF 合成。

      15%的裕度,咱们得出结论,尽量正在W2C、CNF合成历程中微孔或许被阻碍,但催化剂构造中依旧存正在载体中较大的孔。

      显示了AC、CCA 和CNF负载的W2C的衍射图,以及各自的前体和纯载体。

      钝化24 h,以避免其映现正在气氛中时全体氧化,咱们将其归因于存正在钝化惩罚历程中碳氧化物相的转折导致催化剂个别氧化。

      于是这些颗粒或许不会对总体基于重量的活性做出显着功勋,三种催化剂的大大都颗粒的均匀直径幼于6nm。

      W2上的硬脂酸转化率C、AC和W 2 C、CNF催化剂相像,响应不受传质局限。

      这评释三种催化剂上的活性位点的本质是无另表。贵金属和硫化物的 TOF 比碳化物低一个数目级。

      活性炭、碳纳米纤维和碳笼盖的氧化铝载体宛如不会影响碳化钨催化剂活性位点的本质活性炭,W2C/AC、W2C/CCA和W2C/CNF对硬脂酸HDO显露出无另表固有活性。

      为了周至了然催化剂孔径和酸度对硬脂酸HDO产品散布的影响,可能应用酸度相仿但孔径分另表催化剂以及孔径相仿但酸度分另表催化剂举办进一步探讨。活性炭和碳纳米纤维动作硬脂酸加氢脱氧中W2C的载体